甲基丙烯酸叔丁酯

交替序列是最简单的周期模式，可以通过不同电单体(富电子或缺电子)的共聚来实现。然而，该策略只能使用特殊的单体组合，这意味着该方法控制的聚合物序列类型受到很大限制。如何扩大单体选择的范围，控制一般单体的交替序列仍然是一个很大的挑战。

日本京都大学高分子化学研究提出通过一瞬间环开裂后的乙烯基单体的选择性聚合环端基聚合物顺序控制策略的方法,和最近设计并合成硝基苯酚酯的叔丁醇酯和甲基丙烯酰基丙烯酰基二乙烯基单体,叔丁醇可以取代了伯胺形成酰胺,硝基苯酚酯是在羧酸的强酸水解作用下形成的。采用循环聚合法制备了甲基丙烯酸N -异丙酯交联共聚物。值得注意的是，由于甲基丙烯酸酯和单体(r138, r2028)的活性，传统方法无法得到交替共聚物。

为了确定共聚物的结构，通过甲基丙烯酸叔丁酯聚合和叔丁酯水解合成了相应的1:1随机共聚物，并对两种共聚物的化学成分、温度和pH响应行为进行了比较。研究人员发现，聚合物的交替序列在水中具有独特的热响应性，由于缺乏连续序列，在相同pH值下，聚合物的热响应性低于随机共聚物。由于二乙烯基单体设计的灵活性，可以合成一系列丙烯酰胺侧基交替序列共聚物，为合成聚合物序列与功能的关系奠定了基础。

图1“选择性环聚合-侧链裂解策略”及单体比色率对选择性的影响。

图2单体分子设计与循环聚合:a)交替序列分子设计示意图;B)聚合物转换数据和SEC曲线;C)单体和聚合物的1h-nmr;D)聚合物的TOFMS谱。

图3 a)交替共聚物的1h-nmr和b)随机共聚物的1h-nmr。

图4交联共聚物在纯水中的热响应;A)水溶液在不同温度下的形貌。B)与随机共聚物、均聚物(and)相比，透射率与温度的关系曲线。

图5 pH值对交替共聚物热响应的影响:B)、c)交联共聚物和随机共聚物的透射温度曲线。

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